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TGIC與HAA的粉末塗(tú)料的塗膜性能

中國建築行業鋁型材粉末噴塗數量不斷增大,而這種粉(fěn)末塗料(liào)的固化劑是以TGIC為主的(de)。TGIC由於其(qí)優異的物理、化(huà)學性能特別(bié)是(shì)優異的(de)耐候性在鋁型材粉末塗料(liào)大(dà)量使用,目前在我國占(zhàn)據(jù)了超過85%的固化劑市場。我國目前噴(pēn)塗鋁型材量大約200萬噸/年,而近(jìn)幾年均以10%左右速度(dù)遞增。每年粉(fěn)末消耗量(liàng)在(zài)8萬噸/年左右。TGIC的消費量超過3000噸/年。

隨著粉末塗料廠及鋁型噴塗工廠在環保(bǎo)技術(shù)上重視投入,含有TGIC固化劑的粉末塗料對操作者及環境未造成重大影響,僅偶爾有皮膚過敏的報告。

影響環(huán)境而導致大量(liàng)汙染物的環節在TGIC的合成、後處理當中,特別在我國,新一屆政府(fǔ)對(duì)環境保(bǎo)護愈加重視,國內TGIC合成工廠愈來愈經常(cháng)被環(huán)保部門“跟進”,甚至有些較(jiào)大型(xíng)工廠。今年關關停停,備感壓力。

HAA- 羥烷基酰胺也是一種滿足(zú)戶外應用(yòng)條件的聚酯粉末固化劑,在一般工(gōng)業領域、家用電器(qì)等也得到了廣泛應用。


聚酯粉末塗料固化劑(jì)—TGIC


異氰尿酸三縮水甘油酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是一種雜環多環氧化物,CAS號:2451-62-9,學名1,3,5-三(環氧丙基)-均(jun1)三嗪(qín)-2,4,6-三酮。TGIC有兩種異構體形式,α體構型(xíng)為(wéi)(R,R,S/S,S,R),熔程為(wéi)103~104.5℃;β體構形為(R,R,R/S,S,S),熔程為(wéi)156~157.5℃。工(gōng)業品一般為兩種異構體的混合型,其組成的比(bǐ)例約為3∶1。二者除(chú)熔點及溶解性外,其它理化性能基本相同。
TGIC外觀為無臭的白色結晶粉(fěn)未(wèi), 理論環氧值1.01g/mol, 分(fèn)子量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸濕性。


TGIC的環保和毒性(xìng)


生產一噸TGIC產品約產生30-35立方米的廢水,廢水水質(zhì)情況:COD 13490mg/L左右,環氧氯丙烷2433mg/L左右,氯化物1052mg/L左右,懸(xuán)浮固體194mg/L左右。

在TGIC的生產過程(chéng)中產生了大量的廢棄物無法進行利用,其中含有(yǒu)大量(liàng)的對環境有威脅的物質,如果直接排(pái)放到環境中,將會產(chǎn)生無法估量的(de)危害。隨著TGIC工業的發展(zhǎn),廢棄物的產(chǎn)量也節節升高。工藝流程可以看出在生產TGIC產品的過程(chéng)中會產生(shēng)兩(liǎng)種廢物:廢鹽和TGIC提取後的廢(fèi)棄物。由於廢鹽(yán)中含有環氧氯丙烷等雜質不能直(zhí)接當工業鹽使用,必須通過(guò)化學和物理方法處理後才能得到工業用鹽,但處理費用較高。而TGIC提取後的廢棄物至(zhì)今未找到有效的處理方法,成為環境(jìng)汙染的一大(dà)危害。

在TGIC生產(chǎn)過程中還存在安全問題,很多廠家發生過火災(zāi),有的(de)甚至發生過爆炸事件。

TGIC毒性:用國際通用的化(huà)學藥品白鼠經口急性毒性半致死量(LD50)的毒性劃分標準,TGIC 應劃入中等毒性一檔,然而這僅僅是宏觀毒性,關(guān)鍵還在於微觀毒性,Ames誘變試驗(致畸性)結果TGIC有誘變(biàn)作用。TGIC 口服產生中等的急(jí)性毒性,直接接觸眼和(hé)皮膚後產生嚴重的眼刺激和過敏性皮膚反應(yīng)。最重要的是TGIC 吸入後,導致對測(cè)試鼠的分子遺傳(chuán)傷害(hài)。這就產生了問題:TGIC 是否會影響雄性的(de)生育能力,導致繁殖突變或其它不利的懷孕後果(死胎或怪胎)。因此提出了在工作場所其濃度不得超過0.025 mg/m3 的(de)安全要求。

鑒於(yú)此,歐盟在(zài)1998 年將TGIC 定為劇毒品,作出了限用決定:規定(dìng)在應用TGIC 的粉末塗料包裝袋標上危險品標誌(骷髏),還要跟蹤記錄在案。2010年中國工信部(bù)將TGIC粉末塗(tú)料列入淘汰產品目錄。

因環(huán)保問題,有些地方政府強迫(pò)企業關閉了TGIC製造工廠,有些工廠被限產,使我國TGIC供應緊張,市場供應嚴重不足。

TGIC的(de)替代物—羥烷基酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是一種含多羥基官能團的(de)活性化(huà)合物,CAS號:6334-25-4,化學名為:N,N,N,N—四(β-羥乙(yǐ)基)己二酰胺,外觀:白色或黃色粉末狀固體,分子量:320,.38,熔點(diǎn):120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的環保和毒性


在HAA生產過程中將產生甲醇副產品,由於甲醇的純度較高,可以直接在其他化工企業使用。溶劑可以(yǐ)循環使用。所以在(zài)整個HAA生產過程中基本不產生環境汙染。
HAA的毒性:用國際通用的化學藥品白鼠(經口)急性毒性半致死量(LD50)的毒性劃分標準,HAA劃(huá)入(rù)實際無毒。

關於遺傳學及環境影響方麵,羥烷(wán)基酰胺在消極的Ames誘變試驗及玻璃質細胞遺傳試驗結果,表明它沒有產生(shēng)遺(yí)傳毒性的危險,在生態毒性研究中,HAA對鮭魚,水蚤(zǎo)及水藻(zǎo)幾乎無毒性(xìng)。這一切表明,HAA對遺傳學及生物環境幾乎無任何不利影響。因而2008年HAA及HAA粉末塗料(liào)已被美國FDA(食品藥物管理局(jú))認可允許直接接(jiē)觸食物。


TGIC與HAA的塗料和塗膜的性能


由(yóu)於(yú)TGIC含有三個環氧基團,固化反應(yīng)交聯緊密,因此有優良的耐高(gāo)溫性能,耐熱可達到250℃。又由(yóu)於其主體為三嗪環,所(suǒ)以(yǐ)化學穩定性高,有優良的耐(nài)光老化和耐候(hòu)性。同時TGIC的含氮量高達14%,故具有自熄性,並有優良的耐(nài)電弧性。


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β-HAA與羧基間通過形成(chéng)噁唑啉結構的中間體增(zēng)強反應性,末端羧(suō)基聚酯和HAA的酯化反應是自身通過噁唑啉鹽(yán)中間產物進行,不需要催(cuī)化劑或促進劑,在(zài)150℃就可(kě)以進行反(fǎn)應。HAA除了固化溫度比TGIC低外,HAA型粉末塗料優於TGIC型粉末塗料的其他性能包括,優(yōu)異的帶(dài)電(diàn)性和較好的塗料貯存穩定性,便(biàn)塗裝成本和粉末塗料的使用成本降低(dī)。

HAA在歐洲(zhōu)得到廣泛使用,成功取(qǔ)代了TGIC在羧基(jī)聚酯粉末塗料中交聯(lián)劑的位置。




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